塑化劑知識百科
發布時間：2011年07月06日
塑化劑知識百科
點擊數： 64 發表時間：2011-6-10 11:19:49
基本介紹
塑化劑，臺灣漢語，就是大陸漢語之增塑劑。增塑劑是工業上被廣泛使用的高分子材料助劑，在塑料加工中添加這種物質，可以使其柔韌性增強，容易加工，可合法用于工業用途。臺灣廠商用一種常見的增塑劑DEHP（后陸續檢出DINP、BBZP、DBP、DMP、DEP等）代替棕櫚油配制的起云劑也能產生和乳化劑相似的增稠效果。但是，業內人士指出，DEHP、DINP等塑化劑并不屬于食品香料原料，因此，DEHP不僅不能被添加在食物中，甚至不允許使用在食品包裝上。
“起云劑”是一種合法食品添加物，經常使用于果汁、果醬、飲料等食品中，是由阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油及多種食品添加物混合制成。但因棕櫚油價格昂貴，售價為塑化劑的五倍，昱伸香料公司遂以便宜卻有毒性的塑化劑DEHP取代，加入到“起云劑”中；另一廠商賓漢公司則以DINP取代貴重原料加入起云劑中。
某些塑化劑的分子結構類似荷爾蒙，被稱為“環境荷爾蒙”，是臺灣環保署列管的毒性化學物質。若長期食用可能引起生殖系統異常、甚至造成畸胎、癌癥的危險。
環境荷爾蒙系指外在因素干擾生物體內分泌的化學物質。在環境中殘留的微量此類化合物，經由食物鏈進入體內，形成假性荷爾蒙，傳送假性化學訊號，并影響本身體內荷爾蒙含量，進而干擾內分泌之原本機制，會造成內分泌失調。
2011年06月08日，質檢總局暫停進口臺灣問題產品增至961種：為方便公眾了解塑化劑產品，質檢總局昨日公布臺灣受塑化劑污染的問題企業及產品的最新名單，涉及279家企業。問題產品一律暫停進口。
常見塑化劑
種類
塑化劑從化學結構分類有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類（包括鄰苯二甲酸酯類、對苯二甲酸酯類）、苯多酸酯類、苯甲酸酯類、多元醇酯類、氯化烴類、環氧類、檸檬酸酯類、聚酯類等多種。
塑化劑產品種類多達百余種，但使用得最普遍的即是一群稱為鄰苯二甲酸酯類（或鄰苯二甲酸鹽類）的化合物。鄰苯二甲酸酯類塑化劑的常見品種包括：
鄰苯二甲酸二（2─乙基己）酯（DEHP）
鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）【工業和商業上國際通行稱呼DOP實際上特指DEHP】
鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）
鄰苯二甲酸二仲辛酯（DCP）
鄰苯二甲酸二環己酯（DCHP）
鄰苯二甲酸二正辛酯（DnOP）
鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）
鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）
鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）
鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）
鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）
鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）
應用
塑化劑是大宗工業品，廣泛應用于國民經濟各領域，包括塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹脂、醫療器械、電纜等成千上萬種產品中。
比如一般常使用的保鮮膜，一種是無添加劑的PE(聚乙烯)材料，但其黏性較差；另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜，有大量的塑化劑，以讓PVC（聚氯乙烯）材質變得柔軟且增加黏度，非常適合生鮮食品的包裝。
另一個廣泛存有塑化劑的產品是PVC制造的兒童玩具，歐盟已經明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下，但目前臺灣尚無明確規定或限制。
女性經常使用之香水、指甲油等化妝品，則以鄰苯二甲酸酯類作為定香劑，以保持香料氣味，或使指甲油薄膜更光滑。
成分及性質
1.鄰苯二甲酸酯類（Phthalate Esters, PAEs）是鄰苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物，是最常見的塑化劑。
2. 鄰苯二甲酸酯類在日常及工業上被廣泛使用，以鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）為最大宗，占塑化劑產量的四分之三，其次是鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）。
3.鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無氣味的無色液體，中等黏度、高穩定性、低揮發性、成本低廉、低水溶解度，但易溶于多數有機溶劑中。
塑化劑濫用
2011年5月，臺灣發生不法廠商將塑化劑用于起云劑的惡性食品安全事件。
起云劑是合法的食品添加劑
沈陽福茂來食品有限公司技術員龐翰山介紹，正規的起云劑應使用阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油或葵花油以及淀粉等食品添加劑，按照一定配方和步驟復配而成，并計算到合適的用量用于食品中。其作用是在溶液中起到乳化、增稠、穩定作用，使不易相融的水油溶液能夠形成混合均勻的膠狀分散體。常用在運動飲料、果汁、茶飲、果漿果醬類、粉狀膠體中來防止出現沉淀，并能增加口感。起云劑是一種合法的復合食品添加劑，和老百姓常說的渾濁劑、乳濁劑、增濁劑作用類似。
大連理工大學化工學院講師唐海云介紹說：“正規的起云劑是果汁類飲料中必不可少的部分。而碳酸飲料中就不必添加了。”
唐海云說，"因為現在的果汁飲料中常常摻雜有果肉、原汁等多種不易溶于水的成分，如果不添加起云劑就容易在瓶底出現雜質和沉淀。另外加入一定量的起云劑還有助于釋放與保留果汁飲料的香氣，包埋果汁飲料的異味、雜味，也能增強果汁飲料口感的潤滑性、厚實感，尤其是有效改良果汁飲料的天然感觀，顯著提高果汁飲料的品質。 "
塑化劑屬于工業化學品或工業助劑
唐海云介紹，這次臺灣所稱的"塑化劑"實際上名稱是增塑劑，學名叫“鄰苯二甲酸（2─乙基己基）二酯”，簡稱DEHP，是一種毒性大于三聚氰胺的化工塑料軟化劑；屬無色、無味液體，添加后可讓微粒分子更均勻散布，因此能增加延展性、彈性及柔軟度，常作為沙發、汽車座椅、橡膠管、化妝品及玩具的原料，屬于工業添加劑，會對人體造成損害。"誰能想到塑化劑會被添加到食品中??？因為這種物質本身并不是人體可食用的添加劑。針對“塑化劑”事件，龐翰山表示：這次事件中黑心商人為節約成本，在起云劑制造過程中以次充好，用塑化劑取代成本貴5倍的棕櫚油來牟取暴利。這實在讓人防不勝防，也正因為“防不勝防”，塑化劑也并不在現有食品安全檢測項目范圍內，我國并沒有控制塑化劑的規范標準。“食品中摻雜工業原料實在害人不淺。”龐翰山最后說，“希望國家能早日將塑化劑檢測也納入到食品藥品的日常監控中去，讓百姓放心。”
塑化劑毒性
概況
塑化劑種類繁多，各種塑化劑毒性數據差別很大，比較而言，氯化烴類塑化劑（氯化石蠟）因為含有感光物質（熒光物質）毒性較高，而檸檬酸酯類、環氧大豆油塑化劑則被視為無毒塑化劑。
常見的鄰苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）類中，DEHP的毒性系數T=200，大白鼠和家兔的經口LD50大于3000mg/kg體重，因此為低毒物質。法國癌癥研究所用喊本品0.05%的飼料飼喂四代大白鼠，結果表明本品無致畸性和致癌性。美國環境衛生署科學研究所用更大劑量DEHP喂養的雄性小白鼠和雄性大鼠輸精管退化，前肢下垂體細胞肥大。猴子（狨）在多次接受含有DEHP的血漿后，肝組織發生病變。
其他常見鄰苯二甲酸酯類塑化劑的毒性：DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）毒性系數T=50，對動物（大白鼠、家兔、狗）的經口LD50大于8000mg/kg體重，因此為無毒物質。100mg/kg體重的劑量喂飼大白鼠五代，300mg/kg體重和500mg/kg體重的劑量飼喂大白鼠三代，動物的生殖、生長曲線、組織學檢查等均為出現任何異常，也無致癌性。有研究報告稱，將嚙齒動物暴露于DBP中會引起睪丸萎縮，或是生殖力下降；另有研究報告則稱DBP有抗癌作用。DBP在抗癌研究中具有新的藥理功能，小鼠腹膜內注射S180細胞而不注射DBP時，38天后，小鼠出現腹水腫瘤全部死亡。但注有DBP的S180細胞的小鼠存活時間延長，而且有33.3%的小鼠在3個月內很正常。骨髓懸浮液在馬血清和鼠肺的培養液中加入DBP時，可白血病細胞明顯減少，且迅速退化。對自身移植骨髓，凈化殘余的癌細胞非常有效。但是其他鄰苯二甲酸酯塑化劑則無此功能。
專家觀點
中國疾病預防控制中心營養與食品安全所研究員劉兆平說，塑化劑作為一種環境激素，普遍存在于日常生活的方方面面，空氣、土壤和水中都有塑化劑的存在。微量塑化劑對人體健康沒有明顯影響。
他介紹，根據對動物實驗的觀察數據，可發現在猴子體內的微量塑化劑在24小時至48小時內可以排出體外。
目前，世界衛生組織對塑化劑DEHP規定的每日耐受攝入量為每公斤0.025毫克。專家解釋說：“這意味著，體重60公斤的人，如果終生每天攝入塑化劑1.5毫克至8.5毫克，才可能導致明顯的健康損害。”
專家也同時指出，大量攝入塑化劑可能干擾內分泌，影響生殖和發育。因此，塑化劑禁止用于食品，也不可用于脂肪性食品以及嬰幼兒食品的包裝材料。
衛生部意見
生部5日晚在其官方網站發布就臺灣地區塑化劑污染食品事件問答。衛生部指出，塑化劑對健康的影響取決于其攝入量，偶然食用少量受污染的問題食品不會對健康造成危害。
DEHP和DINP對健康有什么危害？
塑化劑種類可達百余種。此次臺灣地區不法企業添加的是DEHP、DINP等。 DEHP和DINP急性毒性均較低。動物試驗發現長期大量攝入DEHP和DINP，會產生內分泌干擾作用，可造成生殖和發育障礙，并能誘發動物肝癌。但目前尚無證據表明對人類具有致癌性。
進入體內的DEHP和DINP能排出嗎？
實驗結果顯示，進入體內的DEHP和DINP等鄰苯二甲酸酯類物質可以被人體排出。動物試驗發現，絕大部分DEHP在24-48小時內會隨尿液或糞便排出體外。48小時內停止攝入含有DEHP之產品，體內DEHP濃度便會快速下降。DINP亦會被迅速代謝。
每天攝入DEHP的安全限量是多少？
以60kg體重的成人來講，世衛組織、美國和歐盟分別認為，終身每人每天攝入1.5mg、2.4mg和3.0mg及以下的DEHP是安全的。 DINP的毒性更低，即使每天攝入9.0mg，也是安全的。偶然食用少量的受DEHP或DINP污染的問題食品不會對健康造成危害。
人群接觸DEHP的途徑
由于使用塑化劑的塑料產品現在很普遍，因此塑化劑DEHP在環境中廣泛存在，在空氣、水中均含有。食品在儲存過程中也會有微量增塑劑從包裝材料中遷移到食品中，但合格的塑料包裝材料遷移量不會超出有關標準。我國《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》嚴格規定了DEHP從食品包裝材料遷移到食品的遷移量為1.5mg/kg，DINP為9mg/kg，與世界發達國家的規定一致。
塑化劑檢測
臺灣發生塑化劑事件后，大陸官方和民間加強了對食品、藥品、保健品以及包裝材料中塑化劑的檢測。
保健品中檢出DBP和DEP
2011年6月3日，國家藥監局的一則通知，讓公眾進一步意識到了“塑化劑”的威脅。藥監局的通知要求，各地暫停生產銷售含“鄰苯二甲酸酯”的兩種保健食品，分別為協和牌靈芝孢子粉片和美中清素牌的多種氨基酸片，對市場上正在銷售的這兩種產品，要立即下架。
上述兩種保健品分別含有的“鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）”和“鄰苯二甲酸二乙酯”(DEP)，均為衛生部2010年第16號公告中點名的違法食品添加劑。盡管其與中國臺灣地區檢出的塑化劑(DEHP)略有不同，但同屬“塑化劑類”。這也是大陸地區首次在本土產品中查出塑化劑成分。
國家藥監局要求，“凡配方中含鄰苯二甲酸酯的保健食品，相關保健食品生產企業應立即暫停生產，對市場上正在銷售的產品立即召回，并即時報告所在地食品藥品監督管理部門”。
但“塑化劑”陰影，并不僅僅存在于保健食品之中，在藥品中亦可能普遍存在。6月6日，北大醫學院免疫學系博士王月丹稱：“對塑化劑最為濫用的，應該是藥品生產企業。”他列舉了多款含DEP成分的藥品，包括鈣片、阿司匹林等常用藥。
塑化劑DEP，是藥典2010版中允許的藥用輔料之一。此次被停產、下架的兩款保健品，均在其成分中注明了含塑化劑成分。事實上，鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)還是藥典2010版中規定的藥用輔料之一，主要用于藥片包衣的增塑劑。因此，上述兩款產品才會在成分中明確列示“塑化劑成分”。一家被處罰企業還聲稱，“大部分藥品和保健品的包衣，都廣泛使用了這種材料”。
據業內人士介紹：“在藥品生產過程中，鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），均是片劑薄膜衣和腸溶空心膠囊的常用配方成分，只要是學藥劑的專業人員都知道這個知識，大學的藥劑學教材上，也能查到相關內容。”塑化劑，主要用于控制藥物在腸道中的釋放時間，起緩釋作用。
包裝材料中塑化劑檢測實驗
2011年6月7日，信報實驗室選用青島市民常用的塑料餐盒和超薄塑料袋分別進行加熱實驗，在市民盛放食物的平均溫度60℃條件下加熱盛放的水，利用色質聯（GC-MS）儀器，檢出微量塑化劑成分。
對于實驗的結果，實驗人員解釋說：“因為加熱時間短、溫度較低等原因，在60℃下，塑料餐盒和塑料袋對盛放的食物中釋放出了微量的塑化劑，在常溫下危害并不算太大，但是如果用食用油做實驗，塑料餐盒和塑料袋面對滾燙的食用油，釋放出來的塑化劑含量將會增多，釋放出的塑化劑就會對人體造成危害。”
“塑料袋分為很多品種，如果是聚氯乙烯制作成的塑料袋，不用檢測也能判定里面含有較多的塑化劑，這是聚氯乙烯材質塑料袋必須用的原料，至于在不同溫度下釋放出塑化劑量的大小，這就需要實驗來判定了。”青島大學化學實驗中心高級實驗師馬兆立介紹說。專家提醒說：“盡量不要用無任何標志的塑料餐盒和塑料袋盛放食物，尤其是滾燙的湯類和油炸類食品，高溫下很容易會出現塑化劑。”
塑化劑危害——港臺觀點
食用后果
香港浸會大學生物系用白老鼠作進一步研究，發現曾經服食“塑化劑”的老鼠，誕下的后代以雌性為主，并會影響其正常的排卵；即使誕下雄性，其生殖器官較正常的小三分之二，而精子數量亦大減，反映“塑化劑”毒性屬抗雄激素活性，造成內分泌失調，影響其正常生育能力。專家表示，研究可以應用到人類身上，顯示長期攝吸“塑化劑”對男性的影響較女性大。 [5]
塑化劑DEHP是一種環境荷爾蒙，對人體毒性雖不明確，但它廣泛分布于各種食物內，其毒性遠高于三聚氰胺，在體內必須停留一段時間才會排出，長期下來恐怕會造成免疫力及生殖力下降。
塑化劑DEHP的作用類似于人工荷爾蒙，會危害男性生殖能力并促使女性性早熟，長期大量攝取會導致肝癌。由于幼兒正處于內分泌系統生殖系統發育期，DEHP對幼兒帶來的潛在危害會更大。
1、可能會造成小孩性別錯亂，包括生殖器變短小、性征不明顯。
2、目前雖無法證實對人類是否致癌，但對動物會產生致癌反應。
3、鄰苯二甲酸酯可能影響胎兒和嬰幼兒體內荷爾蒙分泌，引發激素失調，有可能導致兒童性早熟。
傷害人類基因
塑化劑被證實會干擾人體內分泌，影響生殖系統，臺師大研究團隊更發現，塑化劑會造成基因毒性，會傷害人類基因，長期食用對心血管疾病危害風險最大，對肝臟和泌尿系統也有很大傷害，而且被毒害之后，還會透過基因遺傳給下一代。
降低生殖能力
DEHP塑化劑多用于塑料材質，屬環境荷爾蒙，會危害男性生殖能力，促使女性性早熟，臺灣已將其列為第四類毒性化學物質，不得添加在食品里。喝一瓶問題飲料，塑化劑含量即超過容許值。
增大心血管疾病風險
臺師大生命科學系助理教授沈林琥和高雄醫學大學環境醫學研究中心教授李水龍研究團隊，經過一年時間，分析出這些塑化劑暴露產生的基因交互作用會造成心臟、肝臟和腎臟毒性，對人類疾病風險最大是心血管疾病。
長期大量攝取導致肝癌
塑化劑DEHP即鄰苯二甲酸酯，為人工合成的化學物質，據資料顯示，塑化劑DEHP將會對人體的生殖系統、免疫系統、消化系統帶來危害，如損害男性生殖能力，促使女性性早熟，可能造成兒童性別錯亂，長期大量攝取還會導致肝癌。
臺灣事件
偶然發現
2011年5月24日，臺灣地區有關方面向國家質檢總局通報，發現臺灣“昱伸香料有限公司”制售的食品添加劑“起云劑”含有化學成分鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP），該“起云劑”已用于部分飲料等產品的生產加工。鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是一種普遍用于塑膠材料的塑化劑，在臺灣被確認為第四類毒性化學物質，為非食用物質，不得用于食品生產加工。
臺灣爆發第一樁塑化劑DEHP污染飲料食品案，揭發黑心廠商的是位五十二歲的楊姓檢驗員，身為兩個小孩的媽媽，關心食品安全而追根究底，只是沒想到案情牽連如此之大。
臺衛生部門食品藥物管理局主秘羅吉方今天透露，楊女士對例行稽查的益生菌食品做檢驗，本來探究是否含減肥西藥或安非他命，卻發現氣相層析儀上出現異常波狀訊號。
楊女士將此異常訊號與各種物質的圖譜作比對，赫然發現是塑化劑DEHP特有的“指紋”,這是不該出現在食品中的物質，警覺到事情不單純。
羅吉方口中的楊女士平常粗枝大葉，做檢驗卻很小心謹慎，她懷疑檢體有可能遭到食品容器污染，于是檢驗益生菌的膜薄包裝材料，結果薄膜是PE材質，按理來說，PE不可能溶出大量的塑化劑DEHP,研判檢體未遭包材污染。
根據臺衛生部門食品藥物檢驗局的檢驗流程，油溶性的食品檢體先做薄層分析法（TLC），如果未檢出，將繼續用氣相層析儀（GC/MS-MS）進一步檢驗，氣相層析儀的敏感度高，可測出十億分之一濃度（ppb）物質。
楊女士三月中旬收到益生菌檢體，花了兩個星期驗明塑化劑DEHP的正身，后來又做了定量分析，檢出益生菌食品中的DEHP濃度高達六百ppm（百萬分之一濃度，毫克/公斤），遠遠超過民眾每日平均攝入量一點二九毫克。
此一結果非常駭人，羅吉方獲得楊女士報告，翻遍島內外文獻，都不曾出現食品添加DEHP. 臺衛生部門決定通知檢方，循線查到源頭，昱伸香料有限公司生產的食品添加物"起云劑",違法摻入塑化劑DEHP.
涉及食品
1.商品
1茶飲料類
紅茶、綠茶、奶茶、冬瓜茶、烏龍茶等
2果汁類
百香果、葡萄柚、水蜜桃、荔枝、蘋果、楊桃汁等
3運動飲料
各類運動飲料等
4果漿、果醬類
芒果果漿、水果顆粒、鳳梨濃糖果漿、草莓果醬等
5粉狀類
膠原蛋白粉、益生菌、果汁粉等
6錠狀類
口嚼錠、羊乳片、膠囊等
2.品牌
統一、臺糖、臺鹽、白蘭氏、金車、臺灣比菲多、盛香珍、長庚生技、鮮茶道、自然美、順天堂草本公司……
截至2011年5月27日，受事件牽連廠商近200家，使用過遭污染原料的制造廠商多達95家。
羈押人犯
據京華時報消息據臺灣新北市衛生局5月28日凌晨透露，遭調查搜索的是賓漢香料化學有限公司。檢方查出，該公司制造的起云劑中含有塑化劑鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)，已經違反食品衛生管理法等。檢調部門帶回實際負責人、登記負責人陳姓父子與財務負責人陳妻共3人。
該部門統計顯示，截至5月27日，受事件牽連廠商近200家，使用過遭污染原料的制造廠商多達95家。此前，臺糖、臺鹽、金車、白蘭氏、盛香珍等大廠，陸續發現自家部分產品遭塑化劑DEHP<
